《地下水質分析方法 第107部分：59種揮發性有機物的測定 吹掃捕集/氣相色譜-質譜法》征求意見

　　【儀表網 行業標準】《地下水質分析方法 第107部分：59種揮發性有機物的 測定吹掃捕集/氣相色譜-質譜法》行業標準(標準計劃號：202213017)現已完成標準征求意見稿，根據《自然資源標準化管理辦法》的有關規定，現廣泛征求意見，請予以支持。請將標準征求意見回執反饋至國家地質實驗測試中心，截止時間2023年12月16日。
 

　　在中國標準分類中，揮發性有機物質譜涉及到電子元件綜合、工業氣體與化學氣體、污染物排放綜合、工業廢水、污染物分析方法、水環境有毒害物質分析方法、氣象學、大氣環境有毒害物質分析方法、固體廢棄物、土壤及其他環境要素采樣方法、土壤環境質量分析方法。我國目前頒布實施針對水質揮發性有機物檢測標準有國標 GB/T5750.8-2006 水和廢水揮發性有機物的測定.吹掃捕集氣相色譜—質譜法；中華人民共和國環境保護部 HJ620-2011水質揮發性鹵代烴的測定頂空氣相色譜法；HJ639-2012 水質揮發性有機物的測定吹掃捕集/氣相色譜?質譜法;HJ686-2014 水質揮發性有機物的測定吹掃捕集/氣相色譜法;HJ810-2016 水質揮發性有機物的測定頂空/氣相色譜-質譜法等。上述標準主要用于種類較少的揮發性有機物分析，未開展復雜組分揮發性有機物分析，分析條件也隨技術進步而顯現落后。總體來講我國揮發性有機物分析技術與標準相比國際上還有一定差距，針對地下水中揮發性有機物分析的標準更加落后。
 

　　為滿足我國地下水質檢測分析工作需要，配套GB/T 14848《地下水質量標準》實施，原地質礦產部于1993年制定發布了DZ/T 0064《地下水質檢驗方法》，分為總則、水樣的采集與保存、各項水質檢測方法等共80個部分。
 

　　按照標準修訂計劃安排，DZ/T 0064《地下水質檢驗方法》進行修訂，于2021年發布。本次修訂保留了DZ/T 0064-1993第16、19、34、35、40、41部分等與催化極譜法測定有關的6個部分，對其他74個部分進行了修訂，新制定測定方法標準11個部分。修訂后的DZ/T 0064更名為《地下水質分析方法》，由108個部分構成。
 

　　本文件規定了地下水樣品中氯甲烷、氯乙烯、苯、甲基叔丁基醚等59種揮發性有機物的測定，詳細組分列表見附錄A，其他揮發性組分經驗證后也可用本方法測定。適用于地下水資源調查、評價、監測等工作。本文件經驗證后也可用于地表水、飲用水、海水、糞水測定。
 

　　當取樣量為5.0mL時，氣相色譜質譜儀全掃描檢測模式下，方法檢出限為0.05 μg/L～0.23 μg/L，方法定量限為0.18 μg/L～0.92 μg/L；選擇離子掃描檢測模式下，方法檢出限為0.03 μg/L～0.21 μg/L，方法定量限為0.11 μg/L～0.85 μg/L。詳見附錄B。
 

　　原理：
 

　　借助吹掃-捕集裝置，高純氦(或氮)氣將地下水試樣中低水溶性的揮發性有機物、內標、替代物標準吹出并被吸附劑吸附，吸附的揮發性有機物經升溫脫附后，高純氦氣導入氣相色譜毛細管柱分離、質譜檢測器檢測。以試樣組分質譜圖、保留時間與標準組分質譜圖和保留時間對比并結合標準譜庫質譜圖進行定性分析；以試樣與標準組分的儀器響應值(峰面積或峰高)進行定量分析。
 

　　儀器設備：
 

　　1.氣相色譜-質譜儀。四極桿、離子阱氣相色譜-質譜聯用儀或類似聯用分析儀器。氣相色譜具有毛細管柱分流/不分流進樣口，可程序升溫。質譜儀帶電子轟擊離子源(EI)，掃描速度≥1000 amu/s，配備數據處理系統。儀器應檢定合格后檢定并在有效期內使用，儀器靈敏度應滿足要求。
 

　　2.吹掃-捕集系統。由吹掃裝置、捕集管及脫附裝置組成，系統帶捕集阱，捕集阱填料為各為1/3的聚2,6-苯基對苯醚(Tenax)/ 硅膠/ 碳分子篩。
 

　　3.吹掃管。5mL、25mL砂芯式吹掃管。根據檢測需要和氣相色譜-質譜儀靈敏度選擇吹掃管。一般選用5mL吹掃管，需更高靈敏檢測可選用25mL吹掃管。
 

　　4.毛細管氣相色譜柱。6%腈丙基苯基—94%二甲基聚硅氧烷的分析柱，規格60 m×0.32 mm i.d，1.8μm膜厚；或其他等效毛細管色譜柱。
 

　　5.注射器。氣密性注射器，規格10μL，25 μL，50μL，100μL，250μL，1mL和5mL。
 

　　6.容量瓶。玻璃容量瓶，容積50mL、100mL，具磨口塞，A級。
 

　　7.樣品瓶。帶螺旋蓋、40mL棕色VOA瓶，配聚四氟乙烯膜的硅膠瓶墊。
 

　　8.低溫冷藏設備。存放樣品，溫度能保持在4 ℃左右的冷藏設備。
 

　　結果表示：
 

　　使用本標準中規定的毛細管柱時，間二甲苯和對二甲苯的測定結果為兩者之和。水樣測定濃度計算若樣品質量濃度<10.0μg/L，計算結果保留到小數點后兩位；10.0μg/L≤樣品質量濃度<100 μg/L，計算結果保留到小數點后一位；樣品質量濃度≥100 μg/L，計算結果保留到整數位。
 

　　結果評價：
 

　　1.準確度
 

　　依據GB/T6379計算方法正確度和精密度，同一實驗室配制5個濃度水平、每個濃度水平3個地下水基體加標平行樣，按照樣品分析方法考察實驗室內方法準確度與精密度，評價方法準確度，參見附錄E中標E.1。
 

　　2.正確度
 

　　7家實驗室使用不同設備、按照相同測試方法、在較短時間內分別測定5個質量濃度水平、每個濃度水平3個試劑水加標平行樣，計算回收率及精密度，評價方法正確度，參見附錄E中表E.2。同一實驗室配置不同水介質基體加標樣每種類型7個平行樣，計算平均回收率及相對標準偏差，評價方法正確度，參見附錄E中表E.3。
 

　　3.精密度
 

　　7家實驗室使用不同設備、按照相同測試方法、在較短時間內分別測定5個質量濃度水平、每個濃度水平3個基體加標平行樣，評價方法精密度，其重復性、再現性以95 %的置信度計算，參見附錄E中表E.4。
 

　　4.重復性
 

　　同一實驗室、同一操作者使用相同設備按相同測試方法在短時間內對同一組分進行獨立檢測，獲得的兩次質量濃度絕對差值不超過重復性限r，超過r的情況不超過5 %。樣品中待測組分質量濃度與其r的關系式見附錄E中表E.4、表E.5。如果兩次測定的質量濃度差值超過了r，應舍去檢測結果并重新完成兩次獨立檢測。
 

　　5.再現性
 

　　不同實驗室、不同操作者使用不同設備按相同測試方法對同一組分進行獨立檢測，獲得的兩次質量濃度絕對差值不超過再現性限R，超過R的情況不超過5 %。樣品中待測組分質量濃度與其R關系式見附錄E中表E.4、表E.5。如果兩次測定質量濃度差值超過了R，應舍去檢測結果并重新完成兩次獨立檢測。
 

　　更多詳情請見附件。