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        新一代無硼有機硅剪切硬化膠的開發(fā)

        研發(fā)快訊 2025年10月14日 09:59:08來源:中國科學(xué)院深圳先進技術(shù)研究院 13771
        摘要中國科學(xué)院深圳先進技術(shù)研究院材料所何睿團隊開發(fā)出新型聚鈦硅氧烷體系(PTS),首次提出基于金屬離子介導(dǎo)的氫鍵增強策略調(diào)控超分子網(wǎng)絡(luò)中的氫鍵強度,來替代傳統(tǒng)PBS體系中的B-O動態(tài)鍵。

          【儀表網(wǎng) 研發(fā)快訊】近日,中國科學(xué)院深圳先進技術(shù)研究院材料所何睿團隊及合作者們成功開發(fā)出一種具有力學(xué)響應(yīng)性的有機硅凝膠。這種凝膠在高速沖擊力的作用下,材料內(nèi)部的彈性模量顯著提升而迅速變硬,是一種具有能量緩沖作用的防護材料。相關(guān)成果在國際權(quán)威期刊Nature Communications上發(fā)表題為“Supramolecular networks with high shear stiffening enabled by metal ion-mediated hydrogen bonding enhancement strategy”的研究論文。
         
          傳統(tǒng)的剪切硬化膠(SSG)通常為聚硼硅氧烷體系(PBS),它是通過硼酸(BA)在高溫下交聯(lián)聚二甲基硅氧烷(PDMS)制備而成。硼酸不僅對鋼鐵和混凝土具有腐蝕性,而且在高溫下腐蝕速率加劇,更有多項動物實驗證明長期接觸硼酸可能導(dǎo)致中毒反應(yīng)。這些安全隱患嚴(yán)重限制了SSG在諸多領(lǐng)域的應(yīng)用,因此開發(fā)新一代無硼SSG迫在眉睫。
         
          針對上述問題,何睿團隊開發(fā)出新型聚鈦硅氧烷體系(PTS),首次提出基于金屬離子介導(dǎo)的氫鍵增強策略調(diào)控超分子網(wǎng)絡(luò)中的氫鍵強度,來替代傳統(tǒng)PBS體系中的B-O動態(tài)鍵。與PTS中的Si-OH相比,體系中Ti3?-OH的O原子電荷密度更高,而Ti4?-OH的H原子電荷密度更低,因此作為氫鍵供體和受體能產(chǎn)生更強的氫鍵相互作用(圖1)。當(dāng)承受高頻剪切應(yīng)力時,氫鍵形成的動態(tài)可逆網(wǎng)絡(luò)難以斷裂,無序的高分子鏈無法松弛和解纏,高分子鏈運動受限在宏觀尺度上呈現(xiàn)出高剛性狀態(tài)。本工作開發(fā)的新型PTS SSG克服了傳統(tǒng)PBS體系的腐蝕性和毒性問題,同時提出的金屬離子介導(dǎo)的氫鍵增強策略為其他超分子功能材料構(gòu)建提供了新路徑。
         
          研究團隊實現(xiàn)“新一代無硼有機硅剪切硬化膠”的開發(fā),工作亮點如下:
         
          優(yōu)異的剪切變硬性能:PTS SSG 在 0.1-100 Hz 頻率范圍內(nèi)表現(xiàn)出高達 2800 倍的剪切變硬性能,具有優(yōu)異的沖擊防護能力。
         
          優(yōu)異的生物相容性:與傳統(tǒng)的PBS SSG相比,PTS SSG 具有極低的細胞毒性 (Grade 1),使其成為安全可靠的智能凝膠材料。
         
          應(yīng)用潛力廣泛:PTS SSG 可用于制備抗沖擊材料、應(yīng)力傳感器等,展現(xiàn)出其在智能材料領(lǐng)域的廣闊應(yīng)用前景。
         
          金屬離子介導(dǎo)策略:通過引入變價金屬離子,調(diào)節(jié)氫鍵供體和受體的靜電勢,從而顯著增強氫鍵強度,大幅提升刺激響應(yīng)性能。
         
          此外,該研究工作提出的金屬離子介導(dǎo)的氫鍵增強策略也為其他具有動態(tài)可逆網(wǎng)絡(luò)的智能凝膠材料開發(fā)提供了新的設(shè)計思路。
         
          中國科學(xué)院深圳先進技術(shù)研究院材料人工智能研究中心何睿副研究員為論文唯一通訊作者,陳卓博士及陳恒博士為論文共同第一作者。研究獲國家重點研發(fā)計劃、國家自然科學(xué)基金、中國科學(xué)院戰(zhàn)略性先導(dǎo)科技專項等項目支持。
         
        圖1 PTS SSG 結(jié)構(gòu)設(shè)計和剪切硬化機理示意圖
         
        圖2 PTS SSG 性能優(yōu)化實驗數(shù)據(jù)
         
        圖3 位阻效應(yīng)對剪切硬化性能影響探究
         
        圖4 金屬離子介導(dǎo)的氫鍵增強機理研究
         
        圖5 PTS SSG的細胞毒性評估及應(yīng)用展示

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